废塑料聚氯乙烯中氯含量的测定

　　在高炉炼铁中喷吹废塑料是打消白色污染的最佳门路之一。自1991年起德国就积极开发高炉喷吹塑料的技术，随后日本亦停止该项工作的工业试验。

　　我国相关的开发钻研亦在停止之中。混合废塑料中主要是聚乙烯、聚丙烯和聚氯乙烯，而含氯废塑料的脱氯预解决很必要，安徽工业大学停止了实验室的钻研。

　　对于氯的剖析，低含量测定应用较多的有氟离子选择电极测定、电位滴定和库仑滴定；常量测定应用较为遍布的滴定剖析为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法；同时也偶见比浊法、显色光度法等。上述办法针对废弃塑料中氯的测定报道甚少。本文改进的氧瓶焚烧―佛尔哈德法，适用于测定PVC废塑料中的氯，条件容易控制，简便、快速，结果令人称心。

　　实验部分1.1主要试剂及实验装置硝酸银标准溶液（0.05mol/L）：用氯化钠基准试剂标定，计算出精确浓度硫氰酸铵标准溶液（0.05mol/L）：用硝酸银标准溶液滴定，计算出精确浓度硫酸铁铵：氧氧化钠：2mol/L铬酸钾：饱和溶液氧气钢瓶、减压阀、流量计酸式滴定管：50mL1.2实验办法纸上，将样品用滤纸折叠包住并留出约1cm滤纸片，将其夹置在镍铬丝圈中，滤纸尾部留在外面。向焚烧瓶中加人10mL水、2mL氢氧化钠溶液、3滴过氧化向焚烧瓶中以260mL/min的流量通氧气5min，点燃滤纸尾部，迅速插入焚烧瓶中，塞紧塞子，倾斜焚烧瓶，握紧瓶盖，待样品完全焚烧后向瓶塞磨口间吹少量水，静置30min后翻开瓶塞，吹洗，将试样溶液转移至锥形瓶中，煮沸5min，冷却后加人6 ~10mL硝酸，以硫氰酸铵标准溶液滴定至溶液呈红棕色为止。同时，按照实验办法做空白实验，实验结果扣除空白值。

　　g结果与探讨2.1通氧流置通氧焚烧，将样品分解完全至关重要。采纳纯度较高的聚氯乙烯作为试验样品，按照实验办法，扭转通氧流量30~300mL/rnin，考对氯测定结果的影响。实验标明：氧气流量30~结果随通氧流量的增加而增加，试验现象为当流量小于120mL/min时，焚烧产生大量黑烟并有黑色残渣，120~240miymin时黑烟及黑色残渣逐渐变少，250mL/min时已不产生黑烟，250的氯达最高值且测定结果不再有变迁。实验选择通氧流量为260mL/min 2.2通氧工夫对试验样品，按照实验办法，扭转通氧工夫1~ 8min，考察对测定结果的影响。实验标明：通氧工夫1~3.5min，焚烧中有黑烟，并有黑色残渣产生，随工夫增加黑烟及残渣减少，所测得含量呈增加趋势，当通氧工夫4min时焚烧抵达完全，所测得含量最高，再增加工夫无变迁，实验选择通氧工夫5min 2.3吸收液氢氧化钠浓度按照实验办法，考察吸收液中氢氧化钠浓度对氯测定结果的影响，扭转氢氧化钠（2mol/L）加人量0.5~3.0mL，实验结果标明在0.5~1.5mL，所测氯含量逐渐增加，阐明氢氧化钠加人量缺乏，抵达1.5mL至3.0mL氯的含量没有变迁，实验选择在10mL水中加2mol/L氢氧化钠2mL. 2.4吸出工夫在实验条件下，扭转吸出工夫5出工夫的影响，随吸出工夫增加氯量增大，当工夫在30min以后达最大且坚持不变，实验选择吸出工夫（即静止工夫）35min. 2.5加热煮沸工夫加热煮沸吸收液有利于氯的吸收，在实验条件下，煮沸工夫2~5min氯的测定量增大，当工夫在5min以后吸收抵达完全，煮沸5、6、7、8min结果一致，实验选择加热煮沸6min. 2.6硝酸参与量佛尔哈德法仅适用于酸性溶液，因在中性或碱性溶液中指示剂铁铵矾中的Fe3+将生成沉淀，所以，在滴定前以硝酸调理试液酸度。按照实验办法，扭转2mol/LHN03的参与量，考对测定的影响，实验标明加人量小于2mL时硝酸银参与后即会沉淀析出，参与2mol/LHN03 5~8mL能满足滴定要求。

　　2.7过氧化氢的影响为使吸收液中的氯全副转化为氯离子，采纳滴加氧化剂过氧化氢，加人量3~5滴，再加热沸腾分解残余的过氧化氢，否则过氧化氢存在招致氯的结果偏低。

　　BI样品剖析3.1样品解决~35mg样品，用预先剪好的滤纸包好，将其紧紧夹在焚烧瓶塞下端的螺旋形镍铬丝上。焚烧瓶中加人2mL2mol/LNaOH、3滴过氧化氢、10mL水。控制流量在260mL/min，向空瓶中通氧5min，点燃滤纸尾部，迅速将其插人焚烧瓶中，握紧瓶塞，将瓶倾斜45度（见图）。待样品焚烧完全后，流水冷却，且不停摇动瓶子使焚烧气体能充分吸收，待瓶中已看不到白色烟雾时在瓶塞磨口处吹入少许蒸馏水（水在磨口间的浸透便于开启瓶塞），放置35min以后翻开瓶塞，水吹洗瓶塞及瓶壁，加热煮沸6min，冷却后加3.2滴定剖析8mL，摇匀之后，在一直摇动下从滴定管精确滴加过量的AgN03标准溶液（AgN03溶液的参与量视样品含量加人，以返滴定耗用NH4SCN标准溶液10~20mL为宜），加人指示剂40%铁铵矾溶液2 ~3滴，用力振荡下以NH4SCN标准溶液滴定过量的AgN03，滴定至溶液变为血红色悄悄摇动后也不消失为终点。

　　按下列公式计算剖析结果。同时，每批次按照剖析程序做空白实验，实验结果扣除空白值。

　　11结论采纳聚氯乙烯（PVC）塑料停止氧瓶焚烧分解样品的条件实验，因其氯含量高达50%，且焚烧特性较差，所获取的样品分解条件完全适用于氯含量小于50%的聚氯乙烯（PVC）、聚乙烯（PE）和聚丙烯（PP）等样品。

　　本办法对多种废弃塑料中的含量停止了测定，有白色塑料管、白色塑料薄膜、红色塑料薄膜、矿泉水瓶子、市场发售的PVC建材管等。配合“高炉喷吹废塑料的根底钻研”课题中的PVC热解脱氯解决实验，停止了不同原料的氯测定，不同热解温度下样品的氯测定。大批量样品剖析标明，办法简便、快速，对5%以上氯的测定精细度、精确度均较好：C110%，7次测定相对标准偏向1.2%；外检样品（委托北京化学所剖析）与自检结果吻合。C15%以下的测定误差较大。