1实验部分1.1仪器和试剂用PHS―2C数字型酸度计（上海雷磁仪器厂）测定电动势；用2910ModulatedDSC（TAinstruments）测定聚合物的玻璃化温度；用Avatar 360FT―IRNicolet测定红外光谱。四苯硼钠（NaTPB）、邻苯二甲酸二辛酯（D0P）、四氢呋喃（THF）、丙烯酸丁酯（BA）、过氧化苯甲酰（BPO）及测试用的其他试剂均为剖析纯，盐酸普鲁卡因（PC）为医用试剂，LiAc为化学纯。BA在使用前，用10%的NaOH冼去阻聚剂，并用无水Na2SO4枯燥。聚氯乙烯（PVC）为悬浮聚合产物S―5933型，其聚合度为1350~1250（西安试剂厂消费）。

　　1.2PBA的合成与表征在装有冷凝管及搅拌器的250mL的三口瓶下搅潘后巧入带！的玻璃瓶1件在沲C烘箱中反馈48h.将冻胶状产物溶解在THF中，用甲醇沉淀，在50°C的真地面枯燥后，即得到了产品。

　　升温，由DSC法测得PBA的玻璃化温度t为1700cm1处为C=0双键的吸收峰。在600~1500cm1之间的吸收峰是由C一C骨架振动、C一O伸缩振动及C一H的弯曲振动产生的吸收峰，而在双键区没有找到剩余烯键的吸收峰。PBA可溶于THF、丙酮、乙酸乙酯等溶剂。

　　1.3电活性物与电极敏感膜的制备电活性物的制备：在水溶液中，以沉淀法制备四苯硼-盐酸普鲁卡因离子缔合物（PC-TPB），并于真空40°下枯燥。

　　电极敏感膜的制备：按比例称取成膜物、增塑剂及电活性物，用THF溶解，搅拌均匀，将其迟缓地倒在贴有憎油纸的玻璃板上，使其自然流延，待溶剂挥发成膜（24h）后即可组装电极。

　　1.4电极的组装与电动势的测定电极的组装：将硬质PVC电极管的一端在lishTHF中浸泡数秒钟后取社k并压在预先裁‘好的膜片上，放置2h使膜片与电极管严密粘结后，用c（PC）为10-mol/L的溶液将敏感膜内外外表浸泡2h，倒掉内部溶液，换上经AgCl饱和的c mol/L的溶液作内参比溶液，Ag-AgCl电极作内参比电极。

　　电动势的测定：通过下列电池测定电动势盐酸普鲁卡因电极|试液SCE其中，饱和甘汞电极（SCE）外盐桥用c（LiAc）为0.1mol/L的溶液。测试前，先将电极在c（PC）为103 mol/L的溶液中浸泡2h，洗至空白电位值后转入待测试液中丈量。

　　2结果与探讨2.1PBA与DOP比例对电极性能的影响按照表1所列的PBA与DOP的比例，来制备电极敏感膜并组装电极，其中PVC的质量固定为0.35g，PBA与DOP的质量和为0.65g，PC-TPB为43mg，NaTPB为8.6mg，测得各电极的电动势E- lgc的曲线见。能够看出，在高浓度范围内，电极的工作曲线简直重叠。

　　表1列出了电极线性范围的浓度（Cx）检测限的浓度（cl）及电极斜率（S）。其中，不含DOP的电极斜率比含DOP时略微低一些，阐明低玻璃化温度的稀薄聚合物PBA在一定条件下，能够代替低分子增塑剂用于制备PVC基ISE，并使增塑剂的用量减少。当敏感膜中的PBA/DOP/PVC为29/36/35时，电极斜率最大，与c（DOP）为65%的增塑PVC膜一样，这阐明无论是低分子增塑剂还是低玻璃化温度的聚合物，都可使PVC膜的玻璃化温度降低，使自由体积增大，从而保障了膜相电荷的传输。

　　2.2增塑剂品种对电极性能的影响将中电极3敏感膜中的增塑剂DOP换为邻苯二甲酸二丁酯（DBP），用同样的办法来制备电极，测试E-lgc曲线，得到电极的线性范围为10+1 ~1045，检测限为1046，斜率为49. 2种增塑剂的电极性能无显著差别，因此本文以后的各项测试仍用DOP所制电极。

　　2.3支持电解质的影响表1电极膜的组成及电极特性别离以不同浓度的NaCl与LiAc为支持电解质配制盐酸普鲁卡因的系列溶液，测定E-lgc曲线，结果见。当电极的cx依次为1.斜率会有较大的差别。当增加NaCl的浓度时，S增大的同时cl也升高，因此通过增大NaCl的浓度来增加S的办法，在实际应用中是不可取的。以LiAc为支持电解质时，即能够进步S，又不升高cl，是理想的支持电解质。

　　2.电极的其他性能pH值的范围：用c（NaOH）及c（HCl）为0.1mol/L的溶液调理PC溶液的pH值，测定电位的变迁，可知电极适合的pH值的范围为4. 5~6.5，而PBA的使用不影响电极pH值的范围。

　　°C的恒温下，间断4h测定电极在c（PC）为103mol/L溶液中的电位值，电位动摇在2mV以内。

　　重现性：反复测定E-lgc工作曲线5次，各浓度的电动势测定结果依次为（一41±3、一64±2、一114敏感膜的不同部位，裁下5片膜，制成5支敏感电极，测试电极的E-gc工作曲线，各电极在雷同浓度下的电位值相差不大于5mV，电极斜率根本雷同，阐明共混膜制备电极的平行性较好。

　　响应工夫：电极响应工夫在1min以内。

　　选择性：当主要离子与干扰离子的浓度均为10一1mol/L时，用别离溶液法测得K+NH+Na+Li+的选择性系数Kf依次为102.4、103.4、1（T401及1（T457，其他二价离子的Kf小于1（T4. ~5）的内阻依次为7.67、27-0.64-0.48-0.25M2.5合成试样回收率的测定以盐酸普鲁卡因电极为指示电极，NaTPB为滴定齐剂用电位滴定法测定各合成试样的质量浓度P，其检出量的质量浓度P见表2.PC的均匀回收率为100.2%，标准偏向为1.表2合成试样的回收率回收率/% 2.6盐酸普鲁卡因注射液的测定注射液25支，混合定容至500mL，取适量别离停止电位滴定与直接电位法测定，结果见表3.电位滴定法均匀回收率为105 %标准偏向为1e直电位法均匀回收率为101. 7%，标准偏向为1.9%与药典结果（101.表3盐酸普鲁卡因注射液的测定结果电位滴定法直接电位法回收率/%回收教％3结论把PBA与PVC的共混物作为成膜物用于制备普鲁卡因离子选择性电极时，具有低玻璃化温度的PBA能够部分地代替低分子增塑剂DOP，因此减少了PVC基离子选择性电极中增塑剂的使用量，进步了敏感膜与固态基体间的粘结力。PBA与低分子增塑剂DOP有良好的相容性，当其与PVC共混后，能够进步敏感膜增塑剂的长久性，改善电极性能，电极可用于盐酸普鲁卡因注射液的测定，其结果与药典法一致。