粘剂和弹性体的钻研。

　　h基的异氰酸酯发作反馈造成脲、缩缩二脲和脲基甲酸反馈型热熔胶（RHMA）是近年来在传统热熔胶根底上钻研开展起来的一种新型粘合剂，它具备了传统热熔胶初粘性能良好和反馈型粘合剂后固化性能好的长处，同时具有无溶剂无毒固化迅速、施胶简便等突出特点，因而在汽车、制衣、包装、电子等工业领域都有广大的应用前景。按主体聚合物品种来划分，RHMA包括氰基丙烯酸酯类聚硅氧烷类以及异氰酸酯类等3大类，其中异氰酸酯类RHMA粘接基体材料宽泛，上下温性能均佳，是当前钻研开发的热点。

　　异氰酸酯类RHMA的主要成分是由聚酯或聚醚多元醇和二异氰酸酯合成的端异氰酸酯基预聚物，熔融施胶后快速固化具有一定的初粘强度，在进一步的后固化中湿气扩散进入粘合剂，与预聚物端酯，使线性的预聚物低分子造成交联的大分子构造，从而表现出比传统的热熔胶更理想的耐高温耐溶剂性能。假如用结晶性的聚酯制备异氰酸酯预聚物，热熔胶将表现出较好的初粘性能，但后固化速度由于湿气分子难以扩散进入而变得很慢，甚至固化不充分；假如预聚物完全不结晶，初粘性能可能会很差。预聚物的结晶构造对其初粘性能、固化行为、后固化粘接强度都有很关键的影响，本文通过对固化前后不同结晶度预聚物的微构造表征和粘接性能的钻研，深刻讨论了结晶在异氰酸酯类RHMA中所起的作用。

　　1，通过模拟分峰解决办法得到的结晶度如表1所示。

　　由可见，所有样品的衍射峰出如今雷同位reserven.http://www.cnki.net固化后固化前置，两个衍射主峰出如今Bragg衍射角为21. 4和23.f的区域，进一步阐明预聚物的结晶构造不会因PDEA的引入而发作基本扭转；衍射峰强度随PHA的减少而减弱，阐明结晶程度的减弱，定量的结晶度比较见表1.用DSC测定的预聚物熔融热焓（AHm）如表2所示，A随PHA含量减少而下降，阐明结晶程度的减弱，这与WAXD的测定结果一致。

　　表2固化后2.2结晶含量对RHMA初粘性能的影响基还将来得及与湿气反馈造成有效的化学交联，此时靠结晶构造和氢键等物理交联使其具有初粘力。相关于热塑性端羟基聚氨酯热熔胶，异氰酸酯基封端的预聚物的氢键浓度要低得多，加之极性游离的异氰酸酯基的作用，氢键对初粘性能的奉献十分小，因而RHMA的初粘力主要取决于预聚物中的结晶状况。为了定量描绘结晶含量与初粘性能的关系，考查了结晶度与接头初粘剪切强度的相关性。

　　几种不同结晶含量RHMA的初粘性能如表3所示，可见结晶度高的热熔胶具有较高的初粘力，完全由非晶性聚酯合成的RHMA甚至表现不出热熔胶应有的初粘才干，证明了结晶构造是初粘性能的主要起因。另外，各种RHMA对不锈钢基体的粘接强度都不如对木材的强度高，这是因为不锈钢具有比木材更好的导热性，热熔胶会在其外表迅速冷却结晶，结晶程度不如木材外表的预聚体。

　　表3不同结晶度的RHMA的初粘剪切强度固化3min木材不锈钢木材不锈钢2.3结晶对固化速率的控制RHMA的结晶含量决定了其初粘性能，而在后固化阶段粘接强度的增长速率则是由湿气扩散控制的交联反馈程度所决定的。湿气在热熔胶中的扩散速率必然受到其构造的影响，表4是不同结晶度的RHMA对木材基体在不同固化工夫的接头剪切强度的测试结果。可见wpha=1.00时的初始粘接强度最大，但在经过3和7d固化之后，其拉伸剪切强度均低于wpha=.80和0.70的样品。这是由于完全由结晶性聚酯制备的样品中，结晶的造成将妨碍水分子在胶体中的扩散。由于结晶链段的有序排列，极性的氨基甲酸酯链段和端异氰酸酯基都被排斥在微晶构造的球晶界面上，湿气的扩散进入可以在这一区域迅速造成取代脲及其他交联构造，这样一因由物理交联和化学交联造成的致密固化层妨碍了水分子的更深一步的扩散，延迟了固化交联反馈的停止。随着无定型组分的混入，固化体系的交联密度会H由9于在粘接刚刚开端时的端异氰酸酯有所下降，相关于前者水分子较容易扩散进入胶体内层，从而较快地抵达完全固化。

　　表4 RHMA粘接木材的后固化接头剪切强度Tab-4Adhesionstrengthofwood固化工夫/d 2.4结晶对RHMA后固化粘接性能的影响晶性聚氨酯脲体系的断裂失效发作在聚酯球晶的晶界之间，而结晶造成的物理交联在完全固化之后依然得以保管。通过对充分固化RHMA样品的WAXD和DSC剖析，可证实聚酯结晶单元的存在。wpha= 1.0（和Q50的RHMA在预聚物、7d固化以及28d固化阶段不同样品的DSC降温结晶曲线如所示。由可见，随着固化反馈的停止，结晶峰逐步缩小，但在经过28d充分固化之后对应于微晶链段的结晶峰依然存在。固化反馈引起的化学交联扩展可能会对体系的结晶构造有所影响，端基反馈的停止使原来的有序排列受到毁坏，随着固化反馈在热熔胶内部的停止，整个体系的化学交联点密度增加，而结晶构造的微区逐步受到限制，结晶程度有所减小。同时，随着固化工夫增长，起始结晶温度tc向低温方向偏移。这是由于化学交联点密度随固化反馈的停止而增加，在熔体降温结晶时，结晶链段的排列受到交联键的牵制，固化程度越高，化学交联对结晶的牵制越明显，结晶时的过冷程度越大。

　　WAXD对不同结晶含量的RHMA在不同工夫的结晶度钻研与DSC测试结果相吻合，如表1和所示。后固化的RHMA的X射线衍射图谱证实了结晶构造的存在，并且结晶形态与预聚物大体雷同，只是在衍射强度上有所减弱。由可见，含有结晶链段的RHMA的后固化粘接性能均优于完全由无定型聚酯合成的样品，这进一步阐明结晶在后固化胶体中的存在，使交联聚氨酯脲成为从新散布的微晶区域与化学交联单元的构造，更轻微的相构造剖析有待进一步的钻研。

　　3结论的异氰酸酯RHMA，聚酯的微晶链段在合成RHMA和湿固化之后依然存在，晶型仍为球晶。结晶含量较高的RHMA表现出较好的初粘性能，对不锈钢和木材两种导热性不同的基体的初粘性能比较发现：结晶性RHMA对木材的粘接性能更好。RHMA在后固化阶段的固化速率由湿气的扩散控制，结晶的存在妨碍了湿气在胶体中的扩散，结晶含量较高的RHMA较慢抵达最终粘接强度。经过充分固化的RHMA造成了化学交联和微晶区域间断散布的构造，结晶对RHMA的后固化性能有一定